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酸化皮膜とは?アルミ・チタンで学ぶ金属の自然防食メカニズムと耐食設計

金属表面に自然に形成される酸化皮膜は、腐食から金属を守る重要な役割を果たします。

アルミやチタンでは緻密な皮膜が内部腐食を防ぎ、航空機や医療機器など、高耐久性が求められる製品で活用されています。

本記事では酸化皮膜の仕組みと設計上の耐食性向上策を詳しく解説します。

 

 

酸化皮膜とは

酸化皮膜(oxide film)とは、金属が酸素と反応して表面に形成される非常に薄い酸化層のことを指します。

一見「腐食」と同じように思われますが、実際にはこの皮膜が金属表面を覆うことで、それ以上の酸化や腐食を防ぐ“自然の防護膜”として働く場合があります。

代表的な例がアルミニウム(Al)やチタン(Ti)です。これらの金属は空気中で自然に緻密な酸化皮膜を形成し、内部まで酸化が進行するのを防ぎます。

この性質を「不動態(passivation)」と呼び、ステンレス鋼にも見られる現象です。

 

酸化皮膜の形成メカニズム

酸化皮膜は、金属と酸素(または水中の酸化性成分)が反応してできる化合物層です。

反応は以下のように進みます。

 2Al + 3/2O₂ → Al₂O₃(酸化アルミニウム)

この酸化アルミニウム層は厚さわずか数ナノメートル〜数十ナノメートル程度ですが、非常に緻密で密着性が高いため、下層の金属を酸素や水分から隔離します。

つまり、表面がわずかに酸化することで、内部の腐食を防ぐ仕組みです。

 

一方で、鉄(Fe)の酸化皮膜は多孔質で脆く、内部まで酸素や水が浸透してしまいます。これが赤さび(Fe₂O₃)として進行する腐食です。

同じ「酸化」でも、皮膜の性質によって防護にも腐食にもなり得る点が重要です。

 

アルミニウムの酸化皮膜

自然酸化皮膜の特徴

アルミニウムは空気中で瞬時に酸化アルミニウム(Al₂O₃)の皮膜を形成します。

この皮膜はわずか数nmの厚さでも非常に緻密であり、腐食環境(湿気・塩分)に対して高い耐性を示します。

例えば自動車のボディパネルや航空機の機体に使われるアルミ合金は、この酸化皮膜の防護効果により長期間安定した外観を保ちます。

特に航空機分野では、アルマイト(陽極酸化)処理を加えることで、自然皮膜を人工的に厚化・強化しています。

 

 実例: アルマイト処理による防食強化

日本の電子機器メーカーでは、スマートフォン筐体(A6063合金など)にアルマイト処理を施し、腐食防止だけでなく装飾性も高めています。

アルマイト皮膜は10〜25μm程度の厚みを持ち、耐摩耗性・染色性にも優れています。

さらに封孔処理(Sealing)を行うことで、微細孔への水分侵入を防ぎ、屋外環境でも安定した防錆性能を維持します。

 

チタンの酸化皮膜

チタンの酸化皮膜は化学的にも熱的にも極めて安定です。

チタンの表面には自然にTiO₂(酸化チタン)の皮膜が形成されます。

この皮膜はアルミ以上に緻密で、酸・塩分・高温環境にも強いという特長を持ちます。

 

実例: 医療・化学業界での応用

医療用インプラント(人工骨・歯根など)では、生体適合性が高い酸化チタン層が骨と強固に結合します。

化学プラント配管では、硝酸・塩酸など腐食性の高い流体にも耐えるため、ステンレスよりも長寿命化が期待できます。

さらに、チタン酸化皮膜の厚みや組成は酸化温度によって干渉色を示すことから、スポーツ用品や高級時計などの装飾用途にも活用されています。

 

酸化皮膜の弱点

酸化皮膜は優れた防食効果を持ちますが、万能ではありません。

特に以下のような条件では破壊や欠損が起こりやすくなります。

 

・機械的損傷

摩耗や衝撃により皮膜が損傷すると、その部分から腐食が進行します。
例:自動車ボディの塗装下で石跳ねによる皮膜剥離 → 下地アルミの点食(ピッティング)発生

 

・化学的攻撃

酸やアルカリに長時間曝されると、皮膜が溶解・分解してしまいます。

特にpH4以下またはpH9以上の環境では酸化皮膜が不安定になります。

 

・異種金属接触(電位差腐食)

アルミ部品が鉄や銅と接触した場合、電位差によるガルバニック腐食が起こることがあります。
酸化皮膜は電気的に絶縁性が高いものの、皮膜破壊部では電流が流れやすく、腐食が局所的に進みます。

 

設計段階での耐食性向上策

酸化皮膜の特性を理解した上で、設計や製造段階で以下のような対策を行うことで、耐食性を大幅に向上できます。

 

1. 表面処理の選定

・アルマイト処理(アルミ用):防食,装飾,絶縁性を兼ねる

・チタンの酸化熱処理:耐薬品性,色彩制御

・ステンレスの電解研磨,不動態化処理:酸化皮膜の再生成を促進

➡表面処理は酸化皮膜の形成や安定性を補助する重要な要素であり、製品の用途や環境条件に応じて最適化することで、耐食性や美観、機能性を同時に向上させることが可能です。

例えば航空機用A2024アルミ合金では、アルマイト処理で皮膜厚10〜25μmを確保することで、海上環境での塩水腐食を約5倍抑制可能です。表面処理を正しく選ぶことで、防食だけでなく製品の外観・機能性も向上します。

 

2. 接触腐食の回避

・異種金属を直接接触させない(絶縁ワッシャー,樹脂ブッシュを使用)

・同系金属で構成する設計(例:アルミ筐体+アルミねじ)

➡異種金属間で生じる電位差腐食は局所的な破壊を招くため、材料選定や組み合わせの工夫が耐久性向上に直結します。設計段階での対策は後工程での修理・メンテナンス負荷の低減にもつながります。

製造現場では、アルミ部品と鉄ねじが接触した場合、ガルバニック腐食により接触部から1〜2年で点食が進行することがあります。同系金属設計や絶縁材の使用で、局所腐食リスクを大幅に低減できます。

 

3. 表面粗さ・形状の最適化

・微細な凹凸は皮膜生成を不均一にするため、研磨やショットピーニングで均一化

・隙間構造(クリビス)を避け、酸素供給が遮断されないようにする

➡表面形状や粗さは酸化皮膜の安定性に大きく影響します。微細な凹凸や隙間があると腐食が局所的に進行しやすくなるため、加工精度や部品形状設計も耐食設計の重要な要素です。

製造現場では、アルミ部品と鉄ねじが接触した場合、ガルバニック腐食により接触部から1〜2年で点食が進行することがあります。同系金属設計や絶縁材の使用で、局所腐食リスクを大幅に低減できます。

 

4. 環境要因の管理

・水分,塩分が滞留しない設計(排水性,通気性の確保)

・高湿度環境ではコーティング,封孔処理を併用

➡耐食設計は環境条件の管理とも密接に関連します。水分や塩分の滞留を防ぐ設計や適切な表面処理を組み合わせることで、酸化皮膜の防護効果を長期間維持することができます。

半導体製造装置のアルミフレームでは、排水溝や通気孔を設けることで、湿気や薬液の滞留を防止。加えて封孔処理を施すことで、酸化皮膜が長期間安定し、装置寿命を数年単位で延長できます。

 

これらの対策は、自動車、航空、半導体製造装置、医療分野など、さまざまな業界で共通して有効です。設計段階での小さな工夫が、製品寿命や信頼性に大きく影響します。

 

異なる分野における酸化皮膜の応用事例

・航空機アルミ部材

航空機の主翼や胴体外板では、アルマイト処理+封孔+塗装という多層構造で防食を実現しています。

アルマイト皮膜が酸化皮膜の基盤を担い、塗装層が紫外線や塩害を防ぐ「多層防護構造」となっています。

ボーイングやエアバスではこの設計思想を徹底しており、航空機の軽量化と長寿命化に貢献しています。

 

・医療用チタンインプラント

一方、チタンは体内で再酸化によって自然に皮膜を再生成できるため、コーティングなしで長期間安定します。

摩擦によって一部の皮膜が削れても、短時間で再生される「自己修復性」がある点が特筆されます。

この特性が、インプラントの生体安全性と耐久性を両立させる要因です。

 

まとめ

酸化皮膜は、金属が自ら形成する自然の防護膜であり、適切に設計・処理すれば非常に高い耐食性を実現できます。

一方で、皮膜が傷ついたり異種金属と接触したりすると、防護機能が一気に失われることもあります。

 

したがって、

・材料選定段階で酸化皮膜の性質を理解する

・製造時に表面処理や封孔処理を適用する

・設計段階でガルバニック腐食や水分滞留を防ぐ

といった“酸化皮膜を活かす設計思考”が求められます。

 

酸化皮膜は目に見えないほど薄いものの、製品全体の耐久性や信頼性を左右する重要な要素です。正しい設計と表面処理でその効果を最大限に引き出すことができます。